在石油化工生產(chǎn)中產(chǎn)生的大量C～co的烴類(lèi)混合物，統(tǒng)稱(chēng)抽余油烴類(lèi)易燃易爆，且污染環(huán)境和危害人體健康。
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1.材料與方法
1.儀器t103型氣相層析儀，氫火焰離子化檢測(cè)器。色譜柱長(zhǎng)2m，內(nèi)徑3ram不銹銅拄，內(nèi)裝橐乙二醇’6000j6201擔(dān)體一5j100。GC一1型個(gè)體采樣器-chun量范圍O．t～1．0L／rain，流量穩(wěn)定。用皂膜春量計(jì)校準(zhǔn)采樣系列在采樣前和采樣后的流量，誤差應(yīng)小于5。注射器：100ml、lml?；钚蕴抗埽河瞄L(zhǎng)7哪、內(nèi)徑4ram的玻璃管，內(nèi)裝GH-1型椰子殼活性炭(20～40日，北京光華木材廠生產(chǎn))，分前后兩段，前段100rag，后段50mg．申間用玻璃捕隔開(kāi)，兩段的兩端用玻璃攤固定。裝管后在350"C加熱通氮lOmin除去雜質(zhì)，套上塑料帽備用，或熔封后保存。采集臂盼氣壓降在流量為1L／rain時(shí)．不超過(guò)3．0kPa。熱解噯器t熱解暖裝置主要由加熱器、控溫器、測(cè)溫表及氣體流量控制器等部分組成?？販胤?/span>圍為100m400°C。
2.試劑：正已烷( 色譜純)。聚乙二醇6000，色譜固定藏。6201擔(dān)體，80~10~,目。丁烷、戊烷、丁烯、丁二烯等標(biāo)準(zhǔn)氣。苯、甲苯、二甲苯、環(huán)已烷、正庚烷、正辛烷(均為色譜純)抽余油。
3.采樣：除去活性炭管上的塑科帽，或?qū)⑻勘蹆啥?/span>鋸開(kāi)(孔口內(nèi)徑大于2ram)，連在個(gè)體采樣器上．使與地面呈垂直狀態(tài)，以0．2～0．3L／mln的流量抽取2～5L空氣。如現(xiàn)場(chǎng)空氣中抽余油濃度較低，可適當(dāng)多采樣。采樣后立即用塑料帽將兩端套好，送至實(shí)驗(yàn)室分析。如需保存較長(zhǎng)時(shí)間可置4°C冰箱冷藏。
4.分析步驟：(1)色譜條件：汽化室溫度1．50°C‘檢測(cè)室溫度140"C；柱溫60"C}載氣(Ni)流速20ml／min~氫氣(H。)流速55ml／min‘空氣流速350ml／min。
(2)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制：準(zhǔn)確稱(chēng)量(至土0．1mg)已注有100ml氨氣的注射器，用微量注射器量瑯一定量的抽余油(20"C時(shí)1l抽余油重約0．7～O．8mg)注入，再次準(zhǔn)確稱(chēng)量，兩次重量之差即為抽余油的重量?；靹?，置4O°C溫箱中，配成一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣．再稀釋成含1．5、3．0、6．0~g／ml抽余油標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用氣體(置40°C溫箱中)。分別取1．Oml進(jìn)樣。得到各個(gè)濃度的色譜峰和保留時(shí)同，每個(gè)濃度做3次，計(jì)算峰高的平均值。以抽余油含量(~g／mD為橫坐標(biāo)，平均峰高(ram)為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。
(3)樣品處理去掉樣品管兩端塑科帽．將采樣進(jìn)氣端與100ml注射器連接，置于熱解吸裝置上，預(yù)熱30s，用氮?dú)庖?/span>50～6Oral／rain的速度，300"C下解吸至10Ora1．放入40"C溫箱中待分析。
(4)樣品涮定t取1．Oml樣品解吸氣進(jìn)樣，每個(gè)樣品測(cè)3次。計(jì)算平均色譜峰高，以保留時(shí)間定性，峰高定量，或直接比較法定量。
在分析樣品的同時(shí)，用2支未經(jīng)采樣的活性炭管按樣品測(cè)定步驟做試劑空白鍘定。
5.結(jié)果計(jì)算
式中：x為空氣中抽余油的濃度(mg／m)c為由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上壹出的所取解吸氣中的抽余油的含量(g)‘V。為標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積(L)}D為解吸效率。
二、結(jié)果與討論
1．色譜條件的選擇：(1)色譜柱的選擇：對(duì)PEG6000、3％PEG20M、10FFAP、玻璃徽球色譜柱進(jìn)行了比較試驗(yàn)，證明均可用于抽余油分析5PEG6000為一般通用柱，故選用。
(2)柱溫、流速的選擇：采用L9(34)正交試驗(yàn)(柱溫、汽化溫度、檢測(cè)溫度，載氣流量)，選擇了*色譜條件。
2．抽余油的定性分析：在本實(shí)驗(yàn)條件下，正己烷的保留時(shí)間為56s，各純物質(zhì)的保留時(shí)問(wèn)為56士2s(附表)。抽余油標(biāo)準(zhǔn)氣測(cè)出56s--d’峰(圖1)。故以正己烷的保留時(shí)相同的峰作為澳I定峰高的基準(zhǔn)峰，以總碳化合約計(jì)測(cè)定抽會(huì)油，既快速簡(jiǎn)便，又準(zhǔn)確可靠?？啥ㄐ詼y(cè)定抽余油。
3．糖密度與檢出限：將抽余油低、中、高3個(gè)濃度(濃度范圍1．5～6．0,~g／m1)，按方法進(jìn)行了9痰實(shí)驗(yàn)+變異系數(shù)為3．6～6．9，合并變異系數(shù)為5．6oA。
用峰高(ram)與抽余油古量(μg／m1)作圖，線(xiàn)性關(guān)系良好?；貧w方程：
試驗(yàn)以噪音半格時(shí)，記錄紙2格(Smm)為方法檢測(cè)限如采樣為5．0L時(shí)能測(cè)出5-3mg／m的抽余油。
4．穿遺容量及濕度：用動(dòng)態(tài)配氣法配翩5~0mg／m|的正己烷標(biāo)準(zhǔn)氣(變異系數(shù)3．7)，其相對(duì)濕度為49％～92在室溫下，以0．3L／rain流速通過(guò)活性炭管，在出口處用色譜儀連續(xù)監(jiān)測(cè)，濾過(guò)氣中抽余油濃度為5時(shí)，穿透容量為14．抽塔，干、濕氣差異無(wú)顯著性啪。說(shuō)明活性炭管對(duì)抽余油有較強(qiáng)的吸附能力(14．2mg／l0嘶喀活性炭)，可用于空氣樣品的采集。
試驗(yàn)以噪音半格時(shí)，記錄紙2格(Smm)為方法檢測(cè)限如采樣為5．0L時(shí)能測(cè)出5-3mg／m的抽余油。
4．穿遺容量及濕度：用動(dòng)態(tài)配氣法配翩5~0mg／m|的正己烷標(biāo)準(zhǔn)氣(變異系數(shù)3．7)，其相對(duì)濕度為49％～92在室溫下，以0．3L／rain流速通過(guò)活性炭管，在出口處用色譜儀連續(xù)監(jiān)測(cè)，濾過(guò)氣中抽余油濃度為5時(shí)，穿透容量為14．抽塔，干、濕氣差異無(wú)顯著性啪。說(shuō)明活性炭管對(duì)抽余油有較強(qiáng)的吸附能力(14．2mg／l0嘶喀活性炭)，可用于空氣樣品的采集。
8．現(xiàn)場(chǎng)驗(yàn)證用上述氣相色譜法對(duì)生產(chǎn)抽余油的4個(gè)車(chē)間現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行多痰采樣分析(圖2)，抽余油在11．2~275．Oms／m。現(xiàn)場(chǎng)樣品加標(biāo)回收率為94．5炭管后段均未檢出待測(cè)成分。
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