在定義檢測器靈敏度時(shí),只考慮了樣品響應(yīng)信號的大小,并沒有考慮檢測器的噪聲。當(dāng)檢測器噪聲與響應(yīng)信號大小相近時(shí),兩者就無法區(qū)分。而且對于某些檢測器,其輸出信號要經(jīng)過放大后才能輸出到記錄儀。電子放大器幾乎可以把一個(gè)信號放大到任意倍數(shù),這樣似乎可以任意提高檢測器的靈敏度。其實(shí)不然,因?yàn)樵诜糯笮盘枙r(shí)也同時(shí)放大了儀器的固有噪聲,故有效檢測信號不一定要大。因此僅用靈敏度還不能很好地衡量檢測器的質(zhì)量,需要一個(gè)更為全面的衡量檢測器性能的指標(biāo)———檢測限。
檢測限(detectability)又稱敏感度,定義為響應(yīng)值為2倍噪聲時(shí)所需的樣品量。具體地說,是指在噪聲背景上恰能產(chǎn)生可辨別的信號時(shí),在單位體積或單位時(shí)間內(nèi)需向檢測器送入的樣品量??杀鎰e的信號一般規(guī)定要大于或等于2倍噪聲,即
式中,N d為噪聲,S 為靈敏度,D 為檢測限。D 的單位對濃度敏感型檢測器為g/mL,對質(zhì)量敏感型檢測器為g/s。
檢測限實(shí)質(zhì)上是信噪比,它考慮了噪聲的影響,因而能更全面地反映檢測器質(zhì)量,在評價(jià)檢測器優(yōu)劣時(shí)*,是衡量檢測器性能的重要指標(biāo)。檢測限小,說明檢測器的檢測能力強(qiáng),性能好,檢測時(shí)所需要的樣品量少。檢測器的噪聲小,檢測限也??;具有一定噪聲水平的同一臺(tái)檢測器,靈敏度高的物質(zhì)檢測限小。
可以用兩種方法求得檢測限:一是直接測量法,即把一個(gè)已知量的標(biāo)準(zhǔn)溶液不經(jīng)過色譜分離,直接注入到檢測器中,根據(jù)檢測限的定義來測定其大?。灰皇情g接換算法,即先通過換算得到靈敏度,再實(shí)際測量噪聲,然后按照公式求得檢測限。計(jì)算時(shí),要注意噪聲單位與信號單位一致,并要在同一衰減水平上。